巴西队在1966年英格兰世界杯上的表现令人失望，作为卫冕冠军，他们原本有机会冲击史无前例的三连冠。据巴西媒体《Diario Do Peixe》报道，那支巴西阵中有六名球员来自桑托斯俱乐部，其中包括此前已随队夺得1958年和1962年冠军的吉尔马尔·多斯·桑托斯·内维斯、济托和贝利，以及1958年首发后卫奥兰多·佩萨尼亚。此外，首次参加世界杯的利马和当时世界杯历史上最年轻的征召球员埃杜也在名单之中。原本第七名桑托斯球员卡洛斯·阿尔贝托·托雷斯也有机会入选，但他最终在正式名单公布前被放弃。
巴西队在小组赛首战2比0击败保加利亚，贝利用一记精彩的任意球首开纪录。然而他在那场比赛中左膝受伤，错过了接下来1比3输给匈牙利的比赛。随后对阵葡萄牙，巴西队再次以1比3落败，那场比赛贝利遭到了对手的暴力侵犯。巴西队小组出局，早早打道回府。
门将吉尔马尔只出战了前两场——对保加利亚和匈牙利。在对匈牙利的比赛中，他受伤无法扑出梅瑟利主罚的点球，那粒点球正是匈牙利的第三个进球。对阵葡萄牙的比赛，曼加顶替他出任门将。奥兰多·佩萨尼亚仅在对葡萄牙的比赛中登场，并担任了那场比赛的队长。
利马是巴西队中少有的亮点之一，他与雅伊尔津霍是仅有的两名打满全部三场比赛的球员。利马在首战对保加利亚和末战对葡萄牙时与德尼尔森搭档中场，对匈牙利时则与热尔松搭档。
巴西队小组出局的原因，与球队内部问题以及足球战术的演变有关。主教练维森特·费奥拉在集训期间先后考察了47名球员，但抵达英格兰时仍未确定一套稳定的首发阵容。最终，他在22人大名单中使用了20名球员。唯一没有获得出场机会的是济托（他在大赛前夕受伤）和埃杜（未出场）。